低聚合度多聚甲醛生产技术 低聚合度多聚甲醛(PF)是工业上重要的化工原料,具有纯度高、水溶性好、解聚完全等特点,便于储存和运输,是工业甲醛理想的替代品。我国低聚合度多聚甲醛主要应用于除草剂、杀虫剂、杀菌剂和熏蒸剂的生产, 约占多聚甲醛总消耗量的70%。PF每年总需求量在5万吨以上,其中80%依赖进口,1999年共进口多聚甲醛2.98万吨,2000年增加到3.5万吨以上。 国内该产品的研究和生产起步于70年代,但发展缓慢、技术落后,产品质量较差,甲醛含量在92%以下,且溶解性能不好,含量95%的PF尚不能生产,不能满足市场需要。生产均采用37%的工业甲醛作原料,经多步真空浓缩脱水、再经聚合得到。生产中有大量10%~15%稀甲醛副产无法利用。真空浓缩对设备要求较高,耗蒸汽量大,浓缩中少量甲醛生成甲酸对设备腐蚀严重,每吨产品要耗工业甲醛4吨左右,有的厂家消耗定额高达5吨,原料成本就高达3500~4000元/吨,总成本在6000元/吨左右,而国外产品进口价在6000元/吨以下,生产成本无法与国外产品抗争。 本研究是在万博体育bet 承担的“八五”攻关课题“甲缩醛氧化制浓甲醛”成果基础上,着重研究由70%左右的浓甲醛经催化聚合、干燥制备低聚合度多聚甲醛技术。在实验室研究基础上进行模拟放大试验,为低聚合度多聚甲醛的工业化试验和生产提供设计数据。经过两年的研究,我们筛选了大量的聚合催化剂,优化了聚合和干燥的工艺条件,模拟试验了三种不同的聚合干燥设备,并进行了微波加热制PF的研究,到目前为止已完成全部模拟试验工作。
在本技术的生产过程中同时得到95%多聚甲醛和37%工业甲醛,两者的比例为1∶0.9(wt) 。 (2)由70%浓甲醛加入催化剂可制备95%多聚甲醛,收率为74%以上(对甲醛)。 (3)多聚甲醛的醛含量≥95%,最高可达98%。聚合度在12-30。 (4)多聚甲醛的稳定性和溶解性能较好,贮存6个月后在水中能全部溶解,聚合度仍在50以下。 (5)本工艺每生产一吨95%多聚甲醛,并产0.9吨37%工业甲醛,共消耗工业甲醇1.30吨,每吨产品原料成本可下降1500元(与老工艺相比),有显著经济效益。 已完成的技术文件∶ (1) 由甲缩醛氧化得到的浓甲醛制备95%多聚甲醛技术总结。 (2) 完成1000t/a甲缩醛氧化生产多聚甲醛的基础设计。 上述研究成果已于2003年12月通过江苏省科技厅的鉴定,经省科技查询 中心查新国内未见报道,填补了国内空白。
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